侯氏制碱法的原理及应用
小结:工业制纯碱的方法: 1.氨碱法(索尔维制碱法)
向饱和食盐水中通入足量氨气至饱和,然后在加压下通入CO2(由CaCO3煅烧而得),因NaHCO3溶解度较小,故反应有:NH3+CO2+H2O=NH4HCO3 NaCl+NH4HCO3=NaHCO3↓+NH4Cl
将析出的NaHCO3晶体煅烧,即得Na2CO3: 2NaHCO3Na2CO3+CO2↑+H2O
母液中的NH4Cl加消石灰可回收氨,以便循环使用2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O
此法优点:原料经济,能连续生产,CO2和NH3能回收使用.
缺点:大量CaCl2用途不大,NaCl利用率只有70%,约有30%的NaCl留在母液中。 2.联合制碱法(侯氏制碱法)
根据NH4Cl在常温时的溶解度比NaCl大,而在低温下却比NaCl溶解度小的原理,在278K~283K(5℃~10℃)时,向母液中加入食盐细粉,而使NH4Cl单独结晶析出供做氮肥.
此法优点:保留了氨碱法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到96%;NH4Cl可做氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气CO转化成CO2,革除了CaCO3制CO2这一工序。
例1 1892年,比利时人索尔维以NaCl、CO2、H2O、NH3为原料生产Na2CO3,叫索尔维法.其主要步骤是:(1)在NH3饱和的NaCl溶液中通入CO2制得NaHCO3;(2)再将NaHCO3焙烧制得纯碱,CO2循环使用;(3)在析出小苏打的母液中加入生石灰,NH3循环使用.1940年,我国著名化工专家侯德榜先生,冲破了“索尔维”法的技术封锁,并加以改进,用NaCl固体代替生石灰,加入母液使NH4Cl晶体析出,生产出纯碱和氯化铵.这便是举世闻名的“侯氏制碱法”.试回答: (1)在氨饱和NaCl溶液中通入CO2的两步反应方程式为 。 (2)不能在NaCl溶液中通入CO2制NaHCO3的原因 。 (3)析出小苏打的母液中加入生石灰的反应方程式是 。 (4)“侯氏制碱法”与“索尔维法”相比其优点是 。
例2 1892年比利时人索尔维以NaCl、CO2、NH3、H2O为原料制得了纯净的Na2CO3,该法又称氨碱法,其主要生产流程如下:
(2)从绿色化学原料的充分利用的角度看,该方法有二个明显的缺陷是:
(1)从理论上看,循环生产是否需要再补充NH3? 。
a ;b 。
我国化学家侯德榜改革国外的纯碱生产工艺,创造了侯德榜制碱法又叫联碱法,生产流程可简
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要表示如下:
该法是将合成氨工厂生产的NH3及副产品CO2,再与饱和食盐水反应……。该法与氨碱法不同之处有二点:
(3)① 。② 。 (4)从理论上看,每再生产1mol Na2CO3,再补充的物质及其物质的量分别是 。 例3 1942年,我国化工专家侯德榜以NaCl、NH3、CO2等为原料先制得NaHCO3,进而生产出纯碱,他的“侯氏制碱法”为世界制碱工业做出了突出贡献。有关反应的化学方程式如下:
NH3+CO2+H2O NH4HCO3 ; NH4HCO3+NaCl NaHCO3↓+NH4Cl ; 2NaHCO3 Na2CO3+CO2↑+H2O
(1)“侯氏制碱法”把合成氨和纯碱两种产品联合生产,请写出工业合成氨的化学反应方程式 ;已知合成氨为放热反应,若从勒夏特列原理来分析,合成氨应选择的温度和压强是 (选填字母)。a.高温 b.低温 c.常温 d.高压 e.低压 f.常压 (2)碳酸氢铵与饱和食盐水反应,能析出碳酸氢钠晶体的原因是 。
a.碳酸氢钠难溶于水 b.碳酸氢钠受热易分解 c.碳酸氢钠的溶解度相对较小,所以在溶液中首先结晶析出
(3)某探究活动小组根据上述制碱原理,欲制备碳酸氢钠,同学们按各自设计的方案进行实验。 第一位同学:将二氧化碳气体通入含氨的饱和食盐水中制备碳酸氢钠,实验装置如下图所示(图中夹持、固定用的仪器未画出)。请回答:
①写出甲中发生反应的离子方程式 。②乙装置中的试剂是 。 ③实验结束后,分离出NaHCO3 晶体的操作是 (填分离操作的名称)。
第二位同学:用图中戊装置进行实验(其它装置未画出)。
①为提高二氧化碳在此反应溶液中被吸收的程度,实验时,须先从a管通入 气体,再
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从b管中通入 气体。
②装置c中的试剂为 (选填字母)。e .碱石灰 f.浓硫酸 g.无水氯化钙 (4)请你再写出一种实验室制取少量碳酸氢钠的方法(用简要的文字和相关的化学反应方程式来描述): 。
例4 我国制碱工业的先驱—侯德榜先生,1939年发明了著名的侯氏制碱法,其核心反应原理
可用如下化学方程式表示:NH3+CO2+NaCl+H2O NH4Cl+NaHCO3(晶体), 依据此原理,欲制得碳酸氢钠晶体,某校学生设计了如下实验装置,其中B装置中的试管内是溶有氨和氯化钠的溶液,且二者均已达到饱和。
(1)A装置中所发生反应的离子方程式为____________。C装置中稀硫酸的作用________。 (2)下表中所列出的是相关物质在不同温度下的溶解度数据(g/100g水)
温度 溶 解 盐 度 NaCl NaHCO3 NH4Cl 35.7 6.9 29.4 35.8 8.1 33.3 36.0 9.6 37.2 36.3 11.1 41.4 36.6 12.7 45.8 37.0 14.5 50.4 0℃ 10℃ 20℃ 30℃ 40℃ 50℃ 参照表中数据,请分析B装置中使用冰水的目的是______________________。 (3)该校学生在检查完此套装置气密性后进行实验,结果没有得到碳酸氢钠晶体,指导教
师指出应在_____________装置之间(填写字母)连接一个盛有___________的洗气装置,其作用是_____________________________________。
(4)若该校学生进行实验时,所用饱和食盐水中含NaCl的质量为5.85g,实验后得到干燥
的NaHCO3晶体的质量为5.04g,则NaHCO3的产率为 。
5 、我国化学侯德榜(右图)改革国外的纯碱生产工艺,生产流程可简要表示如下:
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(1)上述生产纯碱的方法称,副产品的一种用途为 。 (2)沉淀池中发生的化学反应方程式是 。 (3)写出上述流程中X物质的分子式 。 (4)使原料氯化钠的利用率从70%提高到90%以上,主要是设计了 (填上述流程中的编号)的循环。从沉淀池中取出沉淀的操作是 (5)为检验产品碳酸钠中是否含有氯化钠,可取少量试样溶于水后,再滴加 。 (6)向母液中通氨气,加入细小食盐颗粒,冷却析出副产品,通氨气的作用有 。 (a) 增大NH4的浓度,使NH4Cl更多地析出(b) 使NaHCO3更多地析出 (c) 使NaHCO3转化为Na2CO3,提高析出的NH4Cl纯度 7.工业生产纯碱的工艺流程示意图如下:
+
完成下列填空:
1)粗盐水加入沉淀剂A、B除杂质(沉淀剂A来源于石灰窑厂),写出A、B的化学式。 A B 2)实验室提纯粗盐的实验操作依次为:
取样、 、沉淀、 、 、冷却结晶、 、烘干。 3)工业生产纯碱工艺流程中,碳酸化时产生的现象是 。 碳酸化时没有析出碳酸钠晶体,其原因是 。 4)碳酸化后过滤,滤液D最主要的成分是 (填写化学式),检验这一成分的阴离子的具体方法是: 。 5)氨碱法流程中氨是循环使用的,为此,滤液D加入石灰水产生氨。加石灰水后所发生的反应的离子方程式为: 滤液D加石灰水前先要加热,原因是 。 6)产品纯碱中含有碳酸氢钠。如果用加热分解的方法测定纯碱中碳酸氢钠的质量分数,纯碱中碳酸氢钠的质量分数可表示为: (注明你的表达式中所用的有关符号的含义)
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例1 解析:CO2在水中发生反应:CO2+H2O
H2CO3
-
H+HCO3,因为碳酸是弱
+
+
酸,所以HCO3在水溶液中浓度很小;但是在通入氨气后,氨气在水溶液中也发生反应:NH3+H2O
NH3·H2O
NH4+OH,所得到的少量OH和前一反应中的H结合生成极弱
-
的电解质H2O,从而使得两个反应都向右进行,可以使溶液中HCO3的浓度变大,由于NaHCO3溶解度较小,所以可析出NaHCO3晶体,母液中为NH4Cl,加入生石灰可生成NH3和CaCl2,改用NaCl,利用NH4Cl溶解度小的原理可析出NH4Cl做肥料,析出NH4Cl的母液循环使用,原料充分利用,NH3循环使用,不生成CaCl2.
答案:(1)NH3+H2O+CO2=NH4HCO3 NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓ (2)H2CO3酸性比盐酸弱,CO2与NaCl不反应 (3)2NH4Cl+CaO=CaCl2+H2O+2NH3↑ (4)使NH4Cl析出,可做氮肥,不生成CaCl2,原料NaCl充分利用。
例2 (1)不需要 (2)a.氯化钠未能充分利用; b.产生CaCl2废弃物 (3)①将NH4Cl作为一种化工产品,不再生产NH3循环使用; ② 对分离出NaHCO3和NH4Cl后含NaCl的溶液循环使用。
(4)补充2mol NaCl;2mol NH3;1 mol CO2
例3
催化剂 (1) N 2 + 3H 2 2NH 3 b、d
高温高压 (2)c
(3)第一位同学:① CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + H2O + CO2↑ ② 饱和碳酸氢钠溶液 ③ 过滤 第二位同学:①NH3(氨) CO2 (二氧化碳) ② g
(4)向烧碱溶液中通入过量CO2 :NaOH + CO2 NaHCO3;或向饱和Na2CO3 溶液中通入过量CO2 : Na2CO3+CO2+H2O 2NaHCO3 等,其它合理方法均可。
4 (1)CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O;吸收从B装置中的试管内逸出的氨气减少对环境的污染 (2)温度越低,碳酸氢钠的溶解度越小,便于析出
(3)A与B;饱和NaHCO3溶液;除去CO2中混合的HCl气体 (4)60% 5、(1)联合制碱法或侯德榜制碱法化肥或电解液或焊药等(其他合理答案均给分) (2)NH3+CO2+H2O+NaCl→NH4Cl+NaHCO3↓或NH3+CO2+H2O→NH4HCO3
NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl
(3)CO2 (4)I 过滤 (5)稀硝酸和硝酸银溶液 (6)a c 7.
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