2D氢键网络镍配合物([Ni(4,4’-bipy)(H2O)4]·(α-furacrylic acid)2·(H20))n的水热合成、

维普资讯 http://www.cqvip.com 第ｌ０期　无　机　化　学　学　报　Ｖｏ１．２３　Ｎｏ．１０　２００７年ｌ０月　ＣＨＩＮＥＳＥ　Ｊ０ＵＲＮＡＬ　０Ｆ　ＩＮ０ＲＧＡＮＩＣ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　Ｏｃｔ．．２０ｏ７　２Ｄ氢键网络镍配合物（［Ｎｉ（４，４　・ｂｉｐｙ）（Ｈ２Ｏ）４】・（　．ｆｕｒａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）２．（Ｈ２Ｏ））　的水热合成、晶体结构及电化学性质　杨颖群　，ｔ　李昶红２李　薇Ｉ　匡云飞Ｉ　（　衡阳师范学院化学与材料科学系，衡阳４２１００８）　（２湖南工学院化学化工系，衡阳４２１００２）　关键词：镍（Ⅱ）配合物；水热合成；晶体结构；电化学性质分析　中图分类号：０６１４．８１＋３　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１．４８６１（２００７）１０．１７８９．０４　Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　２Ｄ　Ｈｙｄｒｏｇｅｎ－ｂｏｎｄｅｄ　Ｃｏｍｐｌｅｘ｛【Ｎｉ（４，４＇－ｂｉｐｙ）（ｎ２０）４］・　－Ｆｕｒａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）２・（Ｈ２０）１　ＹＡＮＧ　Ｙｉｎｇ—Ｑｕｎ　ＬＩ　Ｃｈａｎｇ—Ｈｏｎｇ２　ＬＩ　Ｗｅｉ　ＫＵＡＮＧ　Ｙｕｎ—Ｆｅｉ　（　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｈｅｎｇｙａｎｇ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｅｎｇｙａｎｇ，Ｈｕｎａｎ　４２１００８）　（ＺＤｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｆｏ　Ｃｈｅｍ＆ｄ　Ｅｎｇｔｎｅｅｒｉｎｇ，Ｈｕｎａｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｈｅｎｇｙａｎｇ，Ｈｕｎａｎ　４２１００２）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｃｏｍｐｌｅｘ［Ｎｉ（ａ—ｆｕｒａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）Ｅ（４，４＇－ｂｉｐｙ）（Ｈ２０）ｓ］　ｗｉｔｈ　Ｏｔ—ｆｕｒａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ，４，４＇－ｂｉｐｙ　ａｎｄ　Ｎｉｃｋｅｌ　ｐｅｒｃｈｌ—　ｏｒａｔｅ　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｍｅａｎｓ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ　ｗａｙ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ．Ｃｒｙｓｔａｌ　ｄａｔａ　ｆｏｒ　ｔｈｉｓ　ｃｏｍｐｌｅｘ：　ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ，ｓｐａｃｅ　ｇｒｏｕｐ　Ｐ２１／ｃ，ａ＝１．１２２　２（２）ｎｍ，ｂ＝１．０８４　１（２）ｎｍ，ｃ＝１．０８１　６（２）ｎｍ，／３＝９８．３７（３）。，Ｖ＝Ｉ．３０１　８（５）　ｎｍ　，Ｄ。＝１．５２４　ｇ・ｃｍ　，Ｚ＝２，ｐ，（Ｍｏ　Ｋａ）＝０．８１３　ｍｍ～，Ｆ（０００）＝６２４，Ｓ＝Ｉ．０７３，Ｒｌ＝Ｏ．０４１　２，ｗＲ２＝Ｏ．０９３　４．Ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔｌａ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｓｈｏｗｓ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　Ｎｉｃｋｅｌ（１１）ｉｏｎ　ｉｓ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｗｏ　ｎｉｔｒｏｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｏｆ　ｔｗｏ　４，４＇－ｂｉｐｙ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ａｎｄ　ｆｏｕｒ　ｏｘｙｇｅｎ　ａｔｏｍｓ　ｆｒｏｍ　ｆｏｕｒ　ｗａｔｅｒ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ｇｉｖｉｎｇ　ａ　ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ　ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　ｇｅｏｍｅｔｙｒ．　Ａｄｊａｃｅｎｔ　Ｎｉｃｋｅｌ（１１）ｉｏｎ　ａｒｅ　ｂｒｉｄｇｅｄ　ｂｙ　４，４＇－ｂｉｐｙ　ｇｒｏｕｐｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ａｄｊａｃｅｎｔ　Ｎｉ（１Ｉ）…Ｎｉ（ＩＩ）ｄｉｓｔａｎｃｅ　ｉｓ　１．１２２　２　ｎｍ．Ｔｈｅ　Ｎｉｃｋｅｌ（１１）ｉｏｎ　ｉｓｎ　ｔ　ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　Ｏｔ—ｆｕｒａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ．Ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ｆｏｒｍ　２Ｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂｏｎｄｓ．Ｔｈｅ　ｃｙｃｌｉｃ　ｖｏｌｔａｍｅｔｉｒｃ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｗａｓ　ａｌＳＯ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．ＣＣＤＣ：６５８８４９．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｎｉｃｋｅｌ（Ｈ）ｃｏｍｐｌｅｘ；ｈｙｄｍｔｈｅｒｍａｌ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ；ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　配位聚合物由于在催化材料、磁性材料和光学　现性．在超分子晶体合成策略中至关重要［６３１，氢键作　材料等领域中具有广泛的应用价值。近年来已引起　为一种重要的弱相互作用力．一直受到科学家们的　人们的极大关注。含氮、含氧桥联配体是合成具有　重视［８１。氢键的存在．往往使配合物单分子之间相互　不同拓扑结构的配位聚合物的重要原料．除此以　连结。形成具有一维、二维或三维网络结构和多维　外．氢键也是构筑配位聚合物的重要途经【　。氢键　结构的分子聚集体．从而降低了分子体系能量，稳定　是超分子自组装和自组织过程中传递化学信息的　了体系结构．其结果可能赋予这些化合物某些新的　重要相互作用单元ｌ５Ｊ．具有方向性、可预见性和可再　性质（如光、电、磁、生物活性等）和功能，开阔它们的　收稿日期：２００７．０６．０４。收修改稿日期：２００７．０８－１４。　湖南省重点学科建设资助项目．湖南省教育厅基金资助（Ｎｏ．０６Ｃ１９５）。　通讯联系人。Ｅ－ｍａｉｌ：ｙｙｉｎｇｑｕｎ＠１２６．ｅｏｍ　第一作者：杨颖群，女，３６岁，副教授；研究方向：功能配合物。　维普资讯 http://www.cqvip.com

无机化学学报　第２３卷　应用前景［８－“］。ｏ／．呋喃丙烯酸含有多个半径小、电负　性大的氢键给体和受体原子，可用于构筑氢键　为　合成富含氢键、结构稳定的功能聚合物．我们用　４，４　．联吡啶和Ｏ／．呋喃丙烯酸为原料通过水热反应　品用甲醇重结晶，室温下培养晶体．数周后得到适　合于Ｘ射线单晶结构分析的绿色晶体。元素分析按　Ｃ　３０Ｎ２ＮｉＯ１２，计算值（％）：Ｃ　４８．２７，Ｈ　５．０６，Ｎ　４．６９；　实测值（％）：Ｃ　４８．２２，Ｈ　５．０５，Ｎ　４．７０。ｍ．Ｐ．为２３８．０～　合成了一个新的２Ｄ氢键网络镍配合物｛『Ｎｉｆ４，４，．　ｂｉｐｙ）（Ｈ２０）４］・（Ｏ／－ｆｕｒａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）２・（Ｈ２ｏ）１　，并用Ｘ．射线　单晶衍射测定了该配合物的晶体结构．同时对该配　合物进行了电化学性质研究　２３９．５℃。ＩＲ主要吸收峰（　／ｃｍ一・）为：３　４３５（ｗ），２　３５９（ｓ），　１　６５３（ｖｓ），１　６０７（ｓ），１　６１６（ｓ），１　５４１（ＶＳ），１　５０６（ｓ），１　４５６　（ＶＳ），１　３９６（ＶＳ），１　３７５（Ｓ），１　０１８（Ｓ），８１０（Ｓ），７４６（Ｓ），６８９　（ｍ），６６９（ｗ），６３５（ｗ），５９２（ｗ），５３６（ｗ），４７３（ｗ），４４４（ｗ）。　１．３配合物晶体结构测定　选取尺寸为０．１６　ｍｍ×０．１４　ｍｍ×０．１２　ｍｍ　的单晶，用Ｂｒｕｋｅｒ　ＳＭＡＲＴ　１０００　ＣＣＤ单晶衍射仪　进行衍射实验。在ｌｌ３（２）Ｋ下用Ｍ０　Ｋａ射线　：　１　实验部分　１．１试剂和仪器　试剂：４，４　．联吡啶、高氯酸镍和氢氧化钠为化　学纯：　．呋喃丙烯酸为自制　仪器：日本岛津ＦｖｒＩＲ．８７００红外光谱仪ｆ４０００～　４００　ａｍ　）；Ｂｒｕｋｅｒ　ＳＭＡＲＴ　１０００　ＣＣＤ单晶衍射仪：　０．０７１　０７３　ａｍ），以ｔｏ扫描方式在１．８３￣≤　≤２８．４６￣范　围内共收集１２４８２个衍射点　其中３　１９１个独立衍　射点（Ｒ　＝０．０５２０），２０１５个可观察衍射点［，＞２　∽］用　ＰＥ．２４Ｏ０（Ⅱ）型元素分析仪：北京产ＸＴ４双目显微熔　点测定仪：天津市兰力科化学电子高技术有限公司　ＬＫ９８微机电化学分析系统　１＿２配合物的合成　于结构分析和结构修正。全部数据经ＬＤ因子和经　验吸收校正。晶体结构采用ＳＨＥＬＸＳ程序㈦由直接　法解出，结构精修采用ＳＨＥＬＸＬ程序Ｉ１　２】．对氢原子　和非氢原子分别采用各向同性和各向异性温度　因子进行全矩阵最小二乘法修正　最终偏离因子　先将２　ｍｍｏｌ　４，４　．联吡啶和１　ｍｍｏｌ高氯酸镍　溶解在乙醇和水的混合溶剂中．水浴加热回流反应　２　ｈ。待溶液冷却后．连同４　ｍｍｏｌ　．呋喃丙烯酸一起　转移到２５　ｍＬ水热釜内。用稀氢氧化钠调节溶液接　Ｒ】＝０．０４１　２，ｗＲ２＝０．０９３　４；　＝Ｉ／［Ｓ２（确＋（０．０５０　ｏｅ）　＋　０．６００　ｏｅ］，其中Ｐ＝（Ｆｏ２＋２Ｆ￣２）／３；（△／０ｒ）一＝０．０００；．ｓ＝　１．０７３；（△ｐ）一＝５２７　ｅ・ａｍＩ３和（△ｐ）　＝一９４１　ｅ・ｎｍ．３。配　近中性，于１８０　ｏＣ恒温反应２０　ｈ。然后以５℃．ｈ　降　至室温，开釜后可得到绿色固体。将所得的固体产　合物的晶体学数据列于表１　ＣＣＤＣ：６５８８４９。　表１　配合物的晶体学数据　Ｔａｂｌｅ　１　Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃ　ｄａｔａ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　Ｅｍｐｉｒｉｃａｌ　ｆｏｒｍｕｌａ　Ｆｏｒｍｕｌａ　ｗｅｉｇｈｔ　Ｃｏｌｏｒ　Ｃ￣Ｉ３ｏＮ２ＮｉＯｌ２　５９７．２１　ＧＩ＇ｅｅｎ　Ｖ／ａｍ　Ｄ／（ｇ・ｃｍ－３）　Ｚ　１．３０１　８（５）　１．５２４　２　Ｓｉｚｅ，ｒａｉｎ　０　ｒａｎｇｅ　ｆｏｒ　ｄａｔａ　ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ／（。）　Ｃｒｙｓｔｌ　ｓｙｓｔａｅｍ　０．１６×０．１４×０．１２　１．８３　ｔｏ　２８．４６　Ｍｏｎｏｅｌｉｎｉｃ　Ｆ（０００）　ＭｏＫａ）／ｍｍ　Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ　ｃｏｌｌｅｃｔｅｄ　６２４　０．８１　ｌ２　４８２　Ｓｐａｃｅ　ｇｒｏｕｐ　ａ／ｎｍ　ｂ／ｎｍ　Ｃ／ｎｍ　Ｐ２，／ｃ　１．１２２　２（２）　１．０８４　１（２）　１．０８１　６（２）　Ｉｎｄｅｐｅｎｄｅｎｔ　ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓ（尺ＩｌＩ）　Ｆｉｎａｌ　ＧｏｏＦ　尺ｌ，ｗＲ２【，＞２　∽１　Ｒ１，ｗＲ２（ｌｌａ　ｄａｔａ）　３　１９１（０．０５２　０）　１．１２２　０．０４１　２，０．０９３　４　０．０７０　３，０．１３５　８　ｐ／（。）　９８．３７（３）　Ｌａｒｇｅｓｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ　ｐｅａｋ　ａｎｄ　ｈｏｌｅ／（ｅ・ａｍ一’　ａｍ　５２７，－９４１　２结果与讨论　２．１　配合物的红外光谱　处出现了Ｃ＝Ｃ的特征吸收峰．在１６０７　ａｍ　处　出现了Ｃ．Ｏ．Ｃ特征吸收峰．可归属于ｏ／．呋喃丙烯酸　的特征吸收峰，此外，在１４５６　ａｍ　有吸收峰，可归　ＩＲ光谱表明．配合物在３４３５　ａｍ　附近有一强　而宽的吸收峰，它是ＯＨ的特征吸收峰；在１　５０６　属于配合物中ｏｔ．呋喃丙烯酸羧基的对称伸缩振动　吸收峰与自由配体ｏ／．呋喃丙烯酸羧基的对称伸缩　维普资讯 http://www.cqvip.com 杨颖群等：２Ｄ氢键网络镍配合物｛【Ｎｉ（４，４＇－ｂｉｐｙ）（Ｈ２０）４】・　一ｆｕｒａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）２－（Ｈ２０）ｌ　第ｌ０期　的水热合成、晶体结构及电化学性质　１７９１　振动吸收峰　＝１　４７４　ｃｍ　相比较有少量移动．可能　是配合物中氢键作用的原因。配合物中４．４　一联吡　啶的特征吸收峰分别从１　５９２、１　４０７、８０７、６０９　ｃｍ—ｉ　附近移动到了１　６１６、１　３９６、８１０、５９２　ｃｍ～．这种变化　可认为是４．４　一联吡啶的氮原子与镍（Ⅱ）配位引起　的０３３４】。　Ｃｌ　Ｃｌ　、Ｊ　ＣＩ　Ｃ２　２．２配合物的晶体结构　配合物分子结构见图１．二维网状图见图２：配　Ａ：　，—ｙ＋２，　图ｌ标题配合物的分子结构　Ｆｉｇ．１　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｉｔｌｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　合物的主要键长和键角列于表２．配合物的氢键列　于表３　从图１和图２可知．配合物具有链状结构：　相邻镍（Ⅱ）离子通过４．４　一联毗啶的桥联作用形成一　维无限长链．链和链之间依靠氢键作用形成了二维　网状结构　链内相邻Ｎｉ（１１）…Ｎｉ（１１）的距离为１．１２２２　ｎｍ　中心镍（Ⅱ）离子与２个相邻的４．４　一联吡啶分子　中的２个Ｎ原子及４个水分子中的４个氧原子配　位，形成六配位的八面体结构，其中０（４）、０（５）、Ｏ（４Ａ）　和Ｏ（ＳＡ）处于赤道位置．Ｎ（１１和Ｎ（１Ａ）处于轴向位　置。０（４）・Ｎｉ（１）・０（５）、０（４）・Ｎｉ（１）・０（５Ａ）、０（４Ａ）一Ｎｉ（１）一　０（５Ａ）和０（４Ａ）一Ｎｉ（１）一０（５）键角分别为８７．７６（１０）。、　９２．２４（１０）ｏ、８７．７６（１０）。和９２．２４（１０）。、总键角为３６０。，　表明０（４）、０（５）、０（４Ａ）、０（５Ａ）和Ｎｉ（１）在同一个平面　上．其平面方程为：１０．９２７　８ｘ＋０．３６３５ｙ一０．２６９６ｚ＝　０．３６３５．Ｎｆ１）到该平面的距离为０．２０８９６　ａｍ。处于轴　Ｂ：　，ｙ＋ｌ／２，－ｚ＋１／２；Ｃ：　，ｙ＋ｌ，ｚ；Ｄ：　，Ｙ，ｚ＋ｌ　Ｅ：—ｚ，—ｙ＋ｌ，－ｚ＋ｌ；Ｆ：　，Ｙ，ｚ一１　图２标题配合物的二维网络图　Ｆｉｇ．２　２Ｄ　ｓｔｍｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　表２配合物的主要键长与键角　Ｔａｂｌｅ　２　Ｓｅｌｅｃｔｅｄ　ｂｏｎｄ　ｌｅｎｇｔｈｓ（ｎｎ１）ａｎｄ　ｂｏｎｄ　ａｎｇｌｅｓ（。）ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　表３配合物的氢键　Ｔａｂｌｅ　３　Ｈｙｄｒｏｇｅｎ　ｂＯｎｄ　ｌｅｎｇｔｈｓ　ａｎｄ　ｂｏｎｄ　ａｎｇｌｅｓ　Ｄ—Ｈ…Ａ　Ｓｙｍｍｅｔｒｙ　ｃｏｄｅ　，Ｄ—Ｈ／ｎｍ　Ｈ—Ａ／ｎｍ　０．１８３（２）　Ｄ…Ａ／ｎｍ　／＿ＤＨＡ／（。）　Ｏ（４）－Ｈ（４Ａ）…０（２）　Ｏ（４）－Ｈ（４Ｂ）…０（６）　０（５）－Ｈ（５　Ａ）…ｏ（１）　Ｏ（５）－Ｈ（５Ｂ）…０（２）　Ｏ（６）－Ｈ（６Ａ）…０（１）　０（６）一Ｈ（６Ｂ）…ｏ（１）　，，ｙ＋ｌ／２，－ｚ＋ｌ／２　０．０８５（２）　０．０８３（２）　０．０８０（２）　０．０８０（２）　０．０８４（２）　０．０８１（２）　０．２６６　７（３）　０．２６６　４（３）　０．２６７　５（３）　０．２６７　２（３）　０．２７１　７（３）　０．２７９　６（３）　１６９（３）　１７２（４）　１７７（４）　Ｙ，ｚ一１　，０．１８４（２）　０．１８８（３）　０．１８８（２）　０．１９１（３）　０．２０１（３）　ｙ＋ｌ／２，－ｚ＋ｌ／２　，，＋１，ｚ　Ｙ．ｚ＋１　，一＿ｙ＋１，　＋ｌ　１７４（４）　１６０（３）　１６３（４）　．维普资讯 http://www.cqvip.com １７９２　无机化学学报　第２３卷　向位置的Ｎ（１）与处于赤道位置的０（４）、０（５）、Ｏ（４Ａ１　和Ｏ（５Ａ）Ｉ￣键角值：Ｎ（１）．Ｎｉ（１）一０（４）为８９．２３（９）ｏ、Ｎ（１）一　Ｎｉ（１）一Ｏ（４Ａ）为９０．７７（９）。、Ｎ（１）一Ｎｉ（１）一０（５）为９１．１３（１０）。　和Ｎ（１）一Ｎｉ（１）一Ｏ（５Ａ）为８８．８７（１０）ｏ，它们都接近于　９０．０。。３对处于对角位置的原子键角０ｆ４１一Ｎｉ（１）一　１．０ｘｌ０　ｍｏｌ・Ｌ～，于室温下进行测定．从一０．８００～　１．０００　Ｖ进行扫描，扫描速度为１００　ｍＶ・ｓ～。从循环　图形来看，只出现了一对氧化还原峰．其阳极峰和　阴极峰的电位分别是　＝０．２６５　Ｖ和　＝一０．０５０　Ｖ，　从ＡＥ＝０．３１５　Ｖ可判别电解中电子转移是准可逆　０（４Ａ）、Ｎ（１）一Ｎｉ（１）一Ｎ（１Ａ）和０（５）一Ｎｉ（１）一Ｏ（５Ａ）都等于　１８０．０。；同时镍（Ⅱ）与配位原子之间的键长Ｎｉ（１）一０（４１　与Ｎｉ（１）一Ｏ（４Ａ）相等为０．２０１　９（２）ｎｍ，Ｎｉ（１）一０（５）与　Ｎｉ（１）一Ｏ（５Ａ）相等为０．２０１　８（２１　ｎｍ、Ｎｉ（１）一Ｎ（１１与Ｎｉ（１）一　Ｎ（１Ａ）相等为０．２０９０（２）ｎｍ，这些数据说明Ｏｆ４）与　Ｏ（４Ａ）、Ｎ（１）与Ｎ（１Ａ）、Ｏ（５）与Ｏ（５Ａ）以镍离子为中心　对称。以上分析说明标题配合物中每一个Ｎｉ（Ⅱ）与６　个配位原子形成了六配位的变形八面体结构　配位聚合物中　一呋喃丙烯酸根没有参与配位．　它通过氢键作用存在于配合物中　一呋喃丙烯酸根　的羧基氧原子与配位水之间存在氢键：０（４）一Ｈ（４Ａ１　…０ｆ２）为０．２６６　７（３）ｎｍ和ｌ　６９（３）。、０（５）一Ｈ（５Ａ）…ｏ（１）　为ｏ．２６７　５（３）ｎｍ和１７７（４）。、０（５）一Ｈ（５Ｂ）…０（２）为　０．２６７　２（３１　ｎｍ和１７４（４）ｏ；ｏｔ一呋喃丙烯酸根的羧基氧　原子与游离水之间也存在氢键：０（６）一Ｈ（６Ａ）…Ｏ（１）　为０．２７ｌ　７（３）ｎｍ和１６０（３）。、Ｏ（６）一Ｈ（６Ｂ）…０（１）为　０．２７９６（３１　ｎｍ和１６３（４）ｏ，此外，分子中的游离水与　配位水之间靠氢键作用连接起来：０（４１一Ｈ（４Ｂ１．．．　０ｆ６１为０．２６６４（３１　ｎｍ和１７２（４）ｏ。配位聚合物通过丰　富的氢键作用连接起来形成了二维网状结构　２．３　配合物的循环伏安（ＣＶ）　图３为标题配合物的循环伏安图　采用三电极　体系，玻碳电极为辅助电极、铂电极为工作电极、　ＳＣＥ为参比电极．以甲醇为溶剂．配合物的浓度为　图３标题配合物的循环伏安图　Ｆｉｇ．３　Ｃｙｃｌｉｃ　ｖｏｈａｍｍｏｇｒａｍｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔｉｔｌｅ　ｃｏｍｐｌｅｘ　的。　参考文献：　【１】ＧＵＯ　Ｙａ－Ｍｅｉ（郭亚梅），ＤＵ　Ｍｉａｏ（￥￣　淼），ＬＩ　Ｊｉａｎ．Ｒｏ“ｇ（李　建荣），ｅｔ　ａ１．ｗｕｊｉＨｕａｘｕｅ　Ｘｕｅｂａｏ（Ｃｈｉｎｅｓｅ　ｌｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），　２ｏ０２．１８：２７—３０　【２】Ｈｕａｎｇ　Ｘ　Ｃ，Ｌｉｎ　Ｙ　Ｙ，Ｚｈａｎｇ　Ｊ　Ｐ，ｅｔ　ａ１．Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．　．．２Ｏｏ６．４５：１５５７－１５５９　【３】ＸＩＡＯ　Ｚｉ．Ｊｉｎｇ（肖子敬），ＬＩＵ　Ｓｈｉ－Ｘｉｏｎｇ（刘世雄）．Ｊｉｅｇｏｕ　Ｈｕａｘｕｅ（Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｓｔｒｕｃｔ．Ｃｈｅｍ．），２Ｏｏ４，２３（７）：７９８－８０２　【４】ＰＡＮ　Ｑｉｎ—Ｈｅ（潘勤鹤），ｕ　Ｊｉ．Ｙａｎｇ（李激扬），ＹＵ　Ｊｉ．Ｈｏｎｇ（：￣　吉红），ｅｔ　ａ１．Ｇａｏｄｅｎｇ　Ｘｕｅｘｉａｏ　Ｈｕａｘｕｅ　Ｘｕｅｂａｏ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ），２００５，２６（１２）：２１９９—２２０２　【５】ＸＵ　ｘｉａｏ　ｅ（徐筱杰），ＴＡＮＧ　Ｙｏｕ—Ｑｉ（唐有祺）．Ｗｕｊｉ　Ｈｕａｘｕｅ　Ｘｕｅｂａｏ（Ｃｈｉｅｎｓｅ　Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．），２ｏ００，１６（２）：１５７－１６６　【６】Ｖｅｎｅｔａ　Ｖ　Ａ．　Ｍｏ１．Ｓｔｒｕｃｔ．，１９９６，３７４：１９９－２０２　【７】ＹＡＮＧ　Ｙｕａｎ（￣媛），ＺＨＡＮＧ　Ｊｉｎ．Ｎａｎ（￣锦楠），ＬＵＯ　Ｓｕ—　Ｒｏｎｇ（素蓉），ｅｔ　ａ１．Ｈｕａｘｕｅ　Ｘｕｅｂａｏ（Ａ　ｃｔａ　Ｃｈｉｎｉｃａ　Ｓｉｎｉｃａ），　２００６，６４（１８）：１９０４－１９１０　【８】Ｓｔｅｉｎｅｒ　Ｔ．Ａ　ｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．，２００２，４１：４８－５　１　【９】Ｎｉｕ　Ｓ　Ｙ，Ｙａｎｇ　Ｚ　Ｚ，Ｇｕｏ　Ｗ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ａｃｔａ　Ｃｉｍｉｃａ　Ｓｉｎｉｃａ，　１９９７，５５：７８６—７８９　【ｌＯ］Ｌｕ　Ｚ　Ｌ，Ｄｕａｎ　Ｃ　Ｙ，Ｔｉａｎ　Ｙ　Ｐ，ｅｔ　ａ１．Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ，１９９７，１６：９０　～９６　【１１］ＮＩＵ　Ｓｈｕ—Ｙｕｎ（牛淑云），ＹＡＮＧ　Ｚｈｏｎｇ—Ｚｈｉ（￣忠志），ＹＡＮＧ　Ｑｉｎｇ．Ｃｈｕａｎ（杨清传），ｅｔ　ａ１．Ｇａｏｄｅｎｇ　Ｘｕｅｘｉａｏ　Ｈｕａｘｕｅ　Ｘｕｅｂａｏ（Ｃｈｅｍｉｃｄ　Ｊｏｕｒｎｔｄ　ｏｆ　Ｃｈｉｅｎｓｅ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｅｉｓ），１９９９，２０　（１１）：１６７１－１６７６　【１２］Ｓｈｅｌｄｒｉｃｋ　Ｇ　Ｍ．ＳＨＥＬＸ一９７　Ｐｒｏｇｒａｍ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　Ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　Ｒｅｉｆｎｅ，，￣ｎｔ　ｏｆ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｇｏｔｔｉｎｇｅｎ，　Ｇｅｒｍａｎｙ，１９９７．　【１３］Ｎａｋａｍｏｔｏ　Ｋ．Ｉｎｆｒａｒｅｄ　ａｎｄ　Ｒａｍａａ印ｅｃｔｒａ　ｆｏＩｎｏｒｇａｎｉｃ　ａｎｄ　Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，３ｒｄ　Ｅｄｎ．Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ：Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓｏｎｓ，１９７８．　【１４］Ｎａｋａｍｏｔａ　Ｋ，Ｔｒａｎｓｌａｔｅｄ　ｂｙ　ＨＵＡＮＧ　Ｄｅ—Ｒｕ（黄德如），ＷＡＮＧ　Ｒｅｎ—Ｑｉ“ｇ（汪仁庆）．／ｎｒｆａｎｄ　ａｎｄ　Ｒａｍａｎ　Ｓｔ＇ｅｃｔｒａ　ｏｆＩｎｏｒｇａｎｉｃ　ｎａｄ　Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｏｉｎ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．３ｒｄ　Ｅｄｎ（￣机和配位化合物　的红外和拉曼光谱．第三版）．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ，１９８６．