关于硫化物测定几个影响因素的探讨

关于硫化物测定几个影响因素的探讨

朱金秀 刘晶

（大连市环境监测中心 大连 116023）

摘要：通过改变实验室温度、显色时间、是否加入乙酸锌-乙酸钠、稀释水的酸碱性等试验条件，探讨硫化物的最佳测定条件。试验结果表明，在温度为18～22℃、稀释水pH在8～10、使用液中加入乙酸锌-乙酸钠时，采用亚甲基蓝分光光度法测定硫化物标准样品，可以得到较准确的测定结果。

关键词：硫化物；测定；亚甲蓝分光光度法；影响因素 1前言

硫化物主要存在于地下水及生活污水中，其中一部分是在厌氧条件下，由于细菌的作用，使硫酸盐还原或由含硫有机物的分解而产生的。某些工矿企业，如焦化、造气、选矿、造纸、

-2-印染和制革等工业废水也含有硫化物。水中硫化物包括溶解性的H2S、HS、S，存在于悬浮物中的可溶性硫化物、酸可溶性金属硫化物以及未电离的有机类、无机类硫化物等。硫化氢易从水中逸散于空气中，产生臭味，且毒性很大。它可与人体内细胞色素、氧化酶及该类物质中的二硫键（-S-S-）作用，影响细胞氧化过程，造成细胞组织缺氧，危及人的生命。硫化氢除自身能腐蚀金属外，还可被水中的微生物氧化成硫酸。因此硫化物是水体污染的一项重要指标。当前测定硫化物的方法有亚甲蓝分光光度法、离子选择电极法、间接原子吸收法、气相分子吸收法、碘量法等。这些方法中应用比较广泛的是亚甲蓝分光光度法，而这种方法

[1～3]

在实际操作中有很多细节需要注意，而这些细节将对测定结果的准确性起关键作用。

2试验部分 2.1仪器和试剂

2.1.1 721型分光光度计，30mm比色皿； 2.1.2 100mL比色管；

2.1.3 无二氧化碳水（或者二次蒸馏水）； 2.1.4 硫酸铁铵(FeNH4(SO4)2·12H2O），分析纯；

2.1.5 对氨基二甲基苯胺盐酸盐(C6H4NH2N(NH3)2·2HCl)，分析纯； 2.1.6 乙酸锌（ZnAc2·2H2O），分析纯； 2.1.7 乙酸钠（NaAc·3H2O），分析纯； 2.1.8 硫酸（H2SO4），ρ=1.84g/mL；

2.1.9 硫化钠标液、硫化钠标样：购买具有证书的硫化钠标准溶液；

2.1.10乙酸锌-乙酸钠溶液：称取50g乙酸锌和12.5g乙酸钠溶于1000mL水中。 2.2试验方法

2.2.1基本试验方法

2.2.1.1标准使用液的制备：向200mL容量瓶中加入100mL左右的水，加入0.8mL乙酸锌-乙酸钠溶液（2.1.10），吸取一定量的标准储备液（购买有证书的标准溶液），注入容量瓶中，注意将大肚吸管的尖端插入液面下，并且同时摇晃容量瓶，使储备液均匀溶入含有乙酸锌-乙酸钠的溶液中。样品的稀释过程与标准使用液相同。

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2.2.1.2标准曲线的制备：取14个100mL比色管，准确吸取浓度为2.0mg/L 硫化钠标准使用液0.00、1.00、2.00、4.00、5.00、6.00、8.00mL 配制成标准系列，由于硫化物的测定

[4]

结果不很稳定，每个浓度梯度测定两组值，按测量样品步骤进行测定。以曲线各点所含硫化钠的量（单位：微克）为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线如图1所示。曲线的斜率为0.0316，截距为0.0032，相关系数为0.9998。

0.6000.5000.4000.3000.2000.1000.0000.000A5.00010.000m（ug）15.00020.000

图1 硫化物标准曲线

2.2.2温度控制条件试验：将五个实验室的温度分别控制在18℃、20℃、22℃、24℃和28℃，测定同一样品的浓度平均值。 2.2.3显色时间试验：在显色时间分别为10min、20min、30min、60min、120min以及180min时，测定同一样品的浓度平均值。

2.2.4稀释水酸碱性试验：测定采用pH分别为5.6、7.2和8.9的无二氧化碳水作为稀释水的同一样品的浓度平均值。

2.2.5乙酸锌-乙酸钠对显色反应的影响：样品显色前溶液中分别含有0.0、5.0、10.0、15.0和20.0乙酸锌-乙酸钠固定液，测定含有不同浓度乙酸锌-乙酸钠的样品平均浓度。 2.2.6溶液均一性检验：吸取使用液前，未对容量瓶进行摇匀，测定样品浓度。

3 结果讨论

3.1试验温度对测定结果的影响

在不同温度条件下测定标准样品（保证值为85.4±2.0mg/L），测定结果见表1，样品的浓度随温度的变化曲线见图2。

表1 不同温度条件下测定结果

单位：mg/L

序号 1 2 3 4 5 6 平均值

18 84.1 85.1 83.8 85.4 83.2 86.0 84.6

温度T（℃） 20 22 85.1 86.7 85.7 87.0 85.7 85.4 85.9

83.5 83.5 84.5 84.1 84.8 83.2 83.9

24 83.2 84.1 82.6 83.2 83.5 82.2 83.1

28 80.3 81.3 82.2 81.0 81.6 81.6 81.3

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8786C（mg/L）85848382811618202224262830T（℃）

图2浓度随温度的变化曲线

从图2中可以看出，当温度大于20℃时，随着温度的变化，标准样品浓度的测定值逐渐降低，当温度大于24℃时标准样品的测定值超出了保证值的范围，均小于83.4mg/L。当温度在18～22℃时，测定结果均在保证值范围内。因此，实验的温度选择在18～22℃为宜。 3.2显色时间对测定结果的影响

当实验室温度为20℃时，可以得到理想的测定结果。以下实验均在20℃条件下进行。样品浓度随显色时间变化曲线见图3。

8786.5C（mg/L）8685.58584.584050100t（min）150200

图3浓度随显色时间的变化曲线

由图3可以看出，显色时间从10min～180min，标准样品测定结果的平均值变化范围为85.1～85.9mg/L，变化不大。因此，亚甲蓝分光光度法测定硫化物加入显色剂10min后即可比色，并且络合物亚甲基蓝至少可稳定3h。 3.3稀释水的酸碱性对测定结果的影响

在温度为20℃、显色时间为10min的条件下，采用pH=5.6、7.2和8.9的稀释水对标准样品进行稀释，标准样品的平均测定结果见表2。

从表2中可以看出当采用pH=5.6、7.2和8.9的稀释水对标准样品进行稀释，标准样品的平均测定结果分别为82.6、84.2和85.9 mg/L。因此当稀释水的pH为8.9时，可以得到比较满意的测定结果；当pH=5.6和7.2时，测定结果都会有一定的偏差，并且超出了保证值范围。因此，采用pH为8～10的水作为稀释用水是必要的。

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表2 不同酸碱条件下测定结果

单位：mg/L 序号 1 2 3 4 5 6 平均值

5.6 81.9 82.2 82.6 83.2 82.2 83.2 82.6

pH 7.2 83.2 84.5 84.8 83.8 83.8 85.1 84.2

8.9 85.1 86.7 85.7 87.0 85.7 85.4 85.9

3.4乙酸锌-乙酸钠对测定结果的影响

标准样品测定平均浓度随乙酸锌-乙酸钠加入量的变化曲线见图4。

86.58685.58584.58483.58382.5820510152025乙酸锌-乙酸钠加入量（mL）C（mg/L）

图4 浓度随的变化曲线

由图4可以看出，随着乙酸锌-乙酸钠加入量的逐渐增多，标准样品的测定结果逐渐减小，并且当乙酸锌-乙酸钠加入量大于10mL时，测定结果已经超出保证值范围。因此，在测定标准样品时，绘制标准曲线的各比色管中可以不加入乙酸锌-乙酸钠溶液。 3.5溶液的均一性对测定结果的影响

在配制使用液以及标准样品时，在容量瓶中加入乙酸锌-乙酸钠后，容量瓶内有时会出现絮状悬浊液。在取用已经稀释的标准样品前，将容量瓶摇晃均匀，6次测定结果与在取用已经稀释的标准样品前，仅将容量瓶摇晃一次，6次测定结果相比较见表3。

表3 均一性试验分析结果

序 号 均 匀样品浓度 （mg/L）

1

2

3

4 87.0

5 85.7

6 85.4

平均值 标准偏差 85.9 103.8

0.74 20.7

85.1 86.7 85.7

不均匀样品浓度

86.7 84.6 88.2 113.2 114.1 136.2

（mg/L）

由表3可以看出，，均匀样品的平均值为85.9 mg/L，标准偏差为0.74 mg/L，平行性

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非常好并且测定结果在保证值范围内；不均匀样品的平均值为103.8 mg/L，

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标准偏差为20.7mg/L，测定结果的偏差非常大。因此，在每次测定前，应将絮状悬浊液混合均匀。

4 小结

4.1采用亚甲基蓝分光光度法测定硫化物标准样品时，实验的温度选择在18～22℃为宜。 4.2亚甲蓝分光光度法测定硫化物加入显色剂10min后即可比色，并且络合物亚甲基蓝至少可稳定3h。

4.3采用pH为8～10的水作为稀释用水是必要的。

4.4在测定标准样品时，绘制标准曲线的各比色管中可以不加入乙酸锌-乙酸钠溶液。 4.5每次吸取使用液前，将容量瓶中的悬浊液混合均匀，避免取样不均匀对测定结果的影响。

参考文献

[1] GB/T16489-1996 中华人民共和国国家标准 水质 硫化物的测定 亚甲基蓝分光光度法 [2] 金世洲,张景欣,张万峰. 亚甲蓝分光光度法测定水中硫化物的影响因素的探讨[J].黑龙江环境通报,2004.02:85-86

[3] 桂烈勇.关于水和废水中硫化物测定的几个问题[J].中国环境监测,2004.02:35-37

[4] 国家环境保护总局,水和废水监测分析方法编委会.水和废水监测分析方法[M].2002.12,第四版

（注：可编辑下载，若有不当之处，请指正，谢谢!）

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