对苯二胺生产与市场报告
一、产品介绍
对苯二胺是一种用途广泛的中间体，可用于生产染料、颜
料、染发剂、橡胶防老剂、PPTA 纤维。也可作为毛皮黑 D、毛
皮兰黑 DB、毛皮棕 N2，以及橡胶防老剂 DNP、DOP、MB 的
生产。还用作化妆品染发剂乌尔丝 D 系列、汽油阻聚剂及显影
剂的原料，在国际上还用于飞机涂料，防弹衣裤内膜，墙壁涂
料等。目前，国外在尖端技术上应用十分广泛。
二、生产工艺
对苯二胺合成原料路线比较多，目前国内主要采用对硝基
氯苯氨解还原路线生产，其中还原工艺有三种：催化加氢法、
硫化碱还原法、铁粉还原法。目前国内多数企业采用环境污染
严重的硫化碱还原法，亟需进行催化加氢工艺的改造，否则将
面临着被淘汰的命运。
1、 对硝基苯胺的还原
用对硝基苯胺还原制备对苯二胺是最常见的合成对苯二胺
的方法, 反应如下:
铁粉是还原对硝基苯胺的最常用的还原剂, 在 75～ 80℃的
范围用铁粉还原对硝基苯胺, 然后在 70～75℃下过滤, 滤液冷
却结晶, 产品在 25～ 30℃的范围内干燥。其工艺比较成熟, 这
是生产对苯二胺的经典方法，也是工业上普遍使用的方法。目
前我国仍有许多厂家用该法生产对苯二胺,
但该工艺路线长、
成本高、污染严重。
2、用涤纶废料生成对苯二胺
以对苯二甲酸二
甲酯或涤纶废丝为原料氨解得对苯二甲酰
胺，而后加入次氯酸钠水溶液进行霍夫曼重排得到对苯二胺， 反应式如下 ：
三、生产厂家
截止 2010 年底国内苯二胺生产能力达到 13 万吨/年左右，
2010 年的实际产量约为 10 万吨左右，有 20 余家生产企业，其
中主要企业为浙江龙盛集团股份有限公司和安徽蚌埠八一化工
有限公司两家，两家企业产能之和约占全国总产能的 35%左右，
成为左右国内苯二胺市场的主要力量。
目前国内除浙江龙盛和安徽八一两家企业规模过万吨以外，
其他企业均在万吨/年以下，其中有近 20 家企业生产规模在
2000-3000 吨/年左右，规模较小、生产工艺路线落后，部分环
保问题严重、竞争力不强的中小型装置面临淘汰。
鉴于苯二胺下游市场不断扩大，目前国内不少企业有计划
新建和扩建苯二胺生产装置的意向，其中这些企业主要集中在
现有规模较大的生产企业和拥有硝基氯化苯装置的企业，目前
正在实施的主要企业有，浙江龙盛的对苯二胺项目、扬农化工
在宁夏的邻苯二胺项目、蚌埠八一邻苯二胺、对苯二胺项目、
洪泽大洋化工间苯二胺项目等。
对苯二胺，传统应用集中在染料领域，国内需求加出口量
不大，未来需求稳定增长。
但是随着高性能纤维对位芳纶（聚对苯二甲酰对苯二胺）
生产与需求兴起，将快速拉动对苯二胺的市场，国内几乎没有
商品问世，每年国内直接和间接进口的芳纶及相关制品数以亿
元计，缺口 6000t
左右。近年来随着国内工艺技术不断成熟，
多家正在建设对位芳纶项目，均计划投产，项目总产能为 7100t/a。
预计未来几年，随芳纶项目投产，国内对苯二胺年均需求
增长率将保持 15%快速发展，预计 2015
年国内对苯二胺需求
量将达到 18kt 左右，约消耗对硝基氯化苯约为 30kt 左右。
对硝基苯胺 PNA 市场价格 8000~11000/吨，对苯二胺 PPD
市场价格 35000~45000/吨。内销价格较便宜纯度一般要求 99%
以上，外贸要求 99.90%以上（公司标准一般在 99.95%以上）。
国内部分生产厂家 安庆圣洋化学有限公司 浙江鼎龙化工集团有限公司 无锡市钱桥精细化工厂 无锡飞鹏精细化工有限公司 吴江市汇丰材料科技有限公司 江苏康恒化工有限公司 吴江市铜罗染料化工有限公司 衢州瑞源化工有限公司 安诺芳胺化学品有限公司 高邮市助剂厂 温州市华侨化学试剂有限公司 池州方达科技有限公司 宜兴市日新化工有限公司 安徽省金奥化工有限公司 安徽省沃土化工有限公司 苏州遍净植保科技有限公司 山东鲁南化工科技有限公司 安徽志信化工有限公司 企业产量 对苯二胺 年产量 2000 吨 10000 吨 对苯二胺：年产量 5000 吨 四、应用市场
1、合成染料、颜料
对苯二胺是偶氮系分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染
料的中间体。加入 3%的双氧水颜色变黑，加入 5%三氯化铁可
变成棕色。它对毛发中的角蛋白有极强的亲和力，其氧化过程
就是染发时颜色的固着过程。它既是染发剂中最有效的成分，
也是对人体健康最具有潜在危害的物质。
80 年代据 CI 所载就有 17 个品种使用对苯二胺。
硫化淡黄 GC (CI 5310)原来用联苯胺作中间体，因为致癌，
目前用对苯二胺替代联苯胺作原料合成获得成功。在其它用联
苯胺的偶氮染料中也可用对苯二胺衍生物 4.4'-二氨基二苯脲、
4.4'-二氨基二苯硫脲代替联苯胺(由对苯二胺和尿素及硫尿合成)。
用对苯二胺还可以合成二偶氮缩合颜料，如 PR
166(Cr
Scarlet R)和绿色硫化染料。此外，还可以合成性能比较好的染、 颜料。
应用厂家有：
①、河北永泰柯瑞特化工有限公司，月用量 200 吨。
②、浙江蒙州化学有限公司，月用 10 吨。
2、合成树脂
芳纶 1414(杜邦公司 Kevlar)是由对苯二甲酸或酰氯与对苯二
胺缩合而得，性能优异，80 年代用该纤维又成功地制作了导电
纤维。国内晨光化工研究院有年产 3-5 吨树脂的中试装置，岳
阳化工总厂也有年产 20 吨树脂的中试装置。1975 年杜邦公司
还开发了聚酰亚胺树脂 NR-I50B2，它是由六氟四酸与混合芳二
胺(4.4'-二氨基二苯醚，对苯二胺和间苯二胺)缩合而成，用途甚
广。对苯二胺与马来松香单酰氯反应，能制得性能良好的聚酰
胺-亚胺树脂，可成膜，也可拉丝，是一种很有实用价值的树脂。
对苯二胺与对苯二酰氯缩聚得到的高分子 Kevlar，它属于
耐高温的高分子液晶树脂，现在用于超音速飞机的复合材料中。
对苯二胺与光气反应，可以生成其二异氰酸酯（PPDI），
进而制得高结晶度的聚氨酯。该产品具有优良的高温性能，可
用作热塑性及浇铸性弹性体。对苯二胺与芳香族二羧酸反应，
可形成芳香聚酰胺，进而制得纤维织物，它们可以作为轮胎和
V-胶带的补强材料，可作增强塑料、运动器材、刹车衬里等以
及用于其它需求高强度和高模量的物品中。
应用厂家：
苏州兆达特纤科技有限公司，一个月采购对苯二胺 20 吨
烟台泰和新材料股份有限公司，月采购对苯二胺 200 吨
3、橡胶防老剂
对苯二胺及用对苯二胺为原料合成的防老剂效果良好，国内
外品种也较多。主要用于天然橡胶和双烯系合成橡胶的防老剂。
对苯二胺可直接用于生胶的防老化，其一例是对苯二胺与有
机酸钴盐组合用于生胶，该生胶用于生产钢丝轮胎，克服了为
提高钢丝与橡胶粘结力而加钻盐所引起的在贮存和硫化过程中
的老化问题。
对苯二胺与糠醛的缩合物也能提高钢丝与橡胶的粘结力。
对苯二胺与辛醇-2 或相应的酮缩合得到防老 288，是优良的
抗臭氧剂，对于氧和挠曲引起的老化有效，对大气曝晒龟裂
具有防护效能，适用于天然橡胶和合成橡胶。在汽油中，它与
N,N'-二仲丁基对苯二胺配合使用效果更好。美国有孟山都等七
八家公司生产。N，N'-二仲丁基对二苯二胺由对苯二胺与甲乙
酮缩合制得，国外商品名 DBPB，既是橡胶防老剂又是石油抗
氧剂。
环氧化植物油与对苯二胺缩合物，防老化性能与 4010NA 相
当，但不挥发，不喷霜、耐溶剂性优于 4010NA。
聚合型防老剂具有优良的防老化性能，耐溶剂、不挥发、不
喷霜，其一例是对苯二胺与对苯二酚的缩合产物。
对苯二胺类防老剂是现今最有效的抗龟裂剂和高效多功能防
老剂。N,N'-二芳基对苯二胺是最好的抗氧剂和抗屈挠龟裂剂，
但是抗臭氧的活性较低。N,N'-二-2-萘基对苯二胺是优良的链终
止剂和金属络合剂，其污染性低，有较好的耐氧和铜老化效能。
N,N'-二芳丁基对苯二胺具有较高的抗臭氧活性，是橡胶和特种
聚合物（如聚酰胺）的抗臭氧剂。不对称的 N-烷基 N'-苯基对
苯二胺类是最好的抗屈挠龟裂剂、良好的抗氧剂，并有较好的
综合耐老化性能，N,N'-二甲基对苯二胺用作有机分析试剂。
4、环氧树脂固化剂
单独用对苯二胺作环氧树脂固化剂并未显出什么优越性，但
用对苯二胺改性酚醛树脂固化环氧树脂，则固化物的耐热性、
耐化学药品性都很好，耐热性比酚醛树脂固化物高 50℃。
对苯二胺与 N-(4-羟基)马来酰亚胺和对苯二胺与 2-氨基-N-
(羟苯基)丁二酰亚胺的反应产物，作为环氧树脂固化剂，固化物
的玻璃化温度分别为 227℃和 202℃，可用于印刷电路板。而用
4, 4'-二氨基二苯砜的固化物，玻璃化温度为 144℃。
5、石油产品添加剂
对苯二胺与磷酸二丁酯和马来酸二丁酯的缩合物，作为润滑
油添加剂，用量 1%就表现出负荷时优秀的防老化、抗疲劳和耐
腐蚀性能。对苯二胺与环氧乙烷和环氧丙烷缩合物，作为石油
破乳剂，其性能优 Dissolvan4411。
对苯二胺与硫黄，烷基酚和多聚甲醛缩合物可用作汽油、润
滑油的清净剂。
6、炭黑处理剂
对苯二胺处理炭黑用于氧化锌系电子照像感光纸的显影液，
接触时间 0.3 秒，影像对比度鲜明，能获得高质量的考贝。经
对苯二胺处理的炭黑用作颜料，可提高黑度和浆料的稳定性，
用于油墨等能得到性能优异的产品。
7、处理绝缘纸
用对苯二胺处理电气绝缘纸，可提高耐热性，减少 160℃下
因老化造成的电、物理机械性能的损失，可用于高功率透平电
机的绝缘。
8、阻燃剂
对苯二胺与四溴苯酐的反应产物用于低密度聚乙烯的阻燃，
添加 20%，燃烧速度由无阻燃的 1.24 寸/分钟，降低到 0.36 寸/
分钟，扩延由无阻燃的 3.0 寸降到 0.25 寸。
对苯二胺与二氯苯基磷酸酯的反应产物用于聚酰亚胺玻璃布
增强塑料的阻燃，2000℉(1093℃)15 分钟不燃。
9、其它
对苯二胺与 EDTA 无水物反应生成的螯合树脂，可用来提取
金属。
对苯二胺与糖醛缩合物可用作氯乙烯聚合釜的防粘剂，用量
0.01 克/米 2，聚氯乙烯的粘附量下降 40 倍。
此外，对苯二胺用于血痕检验，络合滴定指示剂，与邻苯二
酚组合用作超微粒显影剂。
对苯二胺与顺丁烯二酸酐反应物用作水生物毒料，六个月后
贝类、藻类附着面积仅 1%，没有经过该毒料处理者附着面积达
100%。
对苯二胺还可作安定化(含阻聚剂)的不饱和聚酯树脂的交联
催化剂等。
五、市场展望
我国对苯二胺开发与生产起步较早，目前主要生产厂家集
中在江苏、浙江一带，共有近 10 家企业，由于下游需求相对稳
定，因此国内对苯二胺生产一直停留在较低水平。主要体现在：
一是产能规模小，主要是中小型企业，仅有 1 套 2000 吨级装置，
其余均为数百吨级。二是生产工艺落后，主要采用对硝基氯苯
氨解后硫化碱还原技术，每吨产品要产生 6 吨左右含有硝基化
合物、硫代硫酸钠、对苯二胺等的废水，而且难以处理；有部
分企业采用更为原始的铁粉还原法，产生大量带有难以处理的
有机物的废铁泥；环保清洁的催化加氢工艺尚没有实施工业化。
三是产品质量差，收率低，对下游产品开发重视不够，相当一
部分产品用于出口，整个行业发展缓慢，经济效益低下。2010
年的实际产量约为 10 万吨左右，其中 60％用于合成染（颜）
料，25％用于合成橡胶助剂，15％用于其他领域。在染料领域，
主要用于合成偶氮染料、硫化黄 GC、分散黄 S－FL、活性艳红
KF－3B 和毛皮染料中的毛皮黑 D、毛皮蓝黑 DB、毛皮棕 N2
及染发剂乌尔丝 D 等；在颜料领域，主要用于合成大红和黄色
颜料，均为传统品种，国内外需求增长速度平稳；在橡胶助剂
领域，主要用于合成橡胶防老剂 DNP、DOP、DBP，其中防老
剂 DNP 产量最大，对苯二胺作为传统有机中间体，多年来生产
与市场一直波澜不惊，国内对此关注比较少。但随着科术进步，
国外陆续开发出多种以对苯二胺为原料的新品种，非常具有发
展潜力。这些产品逐渐产业化，将使对苯二胺'老树发新枝'，重
新焕发新的活力。
聚对苯二甲酰对苯二胺（PPTA）
PPTA 是国外 20 世纪 80
年代开发的高强度合成纤维，以对苯二胺与对苯二酰氯缩聚而 得。PPTA 最早用于生产耐冲击织物（防弹服），随着合成技
术不断完善，目前已经成为多用途高技术纤维原料，广泛用于
复合材料、轮胎、机械橡胶制品、摩擦与密封件等领域。PPTA
作为高科技合成纤维原料需求增长迅速，预计未来几年全球对
其需求增长率将达到 10％。我国也进行了大量研究，目前晨光
金路科技有限公司正准备建设 1000 吨级 PPTA 合成纤维项目。
N，N＇－二仲丁基对苯二胺
该产品以对苯二胺与丁酮缩
合催化加氢得到，是通用型橡胶抗臭氧剂，也可用作发动机燃 油的添加剂，防止汽油在贮存过程中发生氧化而生成胶质沉淀。
目前该添加剂在国内正处应用阶段，所需完全依赖进口。防老
剂 4030
该产品由对苯二胺与 5－甲基－2－己酮催化还原烃化
而得，其静态下抗臭氧老化性能极佳，超过目前的主导防老剂 4010NA、4020，特别适用于长期处静态的电线电缆、胶带等室
外用橡胶制品。该产品国内已有厂家进行研发。
上述品种均有发展潜力，市场需求处于成长期，附加值较高，
前景广阔。这些产品陆续在国内开发并实现工业化生产，将极
大促进对苯二胺的消费。
鉴于良好的前景，针对目前国内对苯二胺工业现状，提出如
下发展建议： 扩大规模，配套生产 对苯二胺生产技术比较成
熟，但并不是高附加值产品，而是需要依靠规模获取效益。目
前国内生产装置规模较小，今后新建或扩建装置，建议规模要
达 2000 吨级以上，这样不仅可以降低生产成本，而且自动控制
和废水治理都会因为规模扩大了而得到有效解决。同时，新建
装置要尽可能配套生产下游产品，形成以对苯二胺为基础的产
品链。 依托科技，提升技术 对苯二胺通常以对硝基氯苯为原
料，经氨解与还原制备。氨解工序可以参照近年来发展迅速的
邻苯二胺，甚至可以同时建设邻苯二胺与对苯二胺 2 套生产装
置，这样许多设备和系统可以共用，节约投资；还原工序目前
国内基本采用硫化碱还原，产生大量含盐废水，处理起来比较
困难，为解决大量含盐废水问题，国内外相继开发出催化加氢
还原技术，尽管目前尚在完善之中，但催化加氢还原工艺必将
替代硫化碱还原技术。 开发新品，增加出口 今后对苯二胺生
产企业要加大上述介绍 3 大下游产品的开发与生产力度。随着
科技进步，对苯二胺还有一些有发展前景的下游产品，国内生
产企业要加快开发。另外，国外市场对苯二胺需求旺盛，国内
企业要努力拓展国际市场。
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