第ｌ６卷第ｌ２期 Ｖ０１．１６．ＮＯ．１２ 宜宾学院学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｙｉｂｉｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ２０１６年１２月 Ｄｅｅ． ２０１６ 改性纳米ＺｎＯ／壳聚糖复合膜的制备 及其对甲基橙的吸附 张夏红，吕连川，余进坤 （龙岩学院化学与材料学院，福建龙岩３６４０１２） 摘要：用硝酸锌和氨水为原料，以均匀沉淀法制备纳米氧化锌，经四甲氧基硅烷表面改性后，加入ｌ％壳聚糖溶液中，制得纳 米氧化锌／壳聚糖复合膜（ＺｎＯ—ＣＴＦ），采用ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＦＴ—ＩＲ和ＴＧ进行表征．结果表明ＺｎＯ为六方晶体结构，平均粒度为３４ ｎｍ，表面积大，达到纳米级别；改性后的氧化锌晶型不变，衍射峰变窄，衍射强度变强，分散性良好．改性ＺｎＯ的最佳添加量为 ０．１５ ｇ时成膜性能好，对甲基橙的吸附率可达９０．９％，与纯壳聚糖膜（ＣＴＦ）吸附甲基橙相比较，ＺｎＯ—ＣＴＦ的吸附性能更好，吸附 率是ＣＴＦ的３倍．ＺｎＯ与壳聚糖在ＺｎＯ—ＣＴＦ对甲基橙的吸附中具有协同作用． 关键词：纳米氧化锌；壳聚糖膜；纳米氧化锌／壳聚糖复合膜；制备；吸附 中图分类号：０６３６．１ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７１—５３６５（２Ｏ１６）１２—０１Ｏ３一Ｏ５ 引用格式：张夏红，吕连川，余进坤．改性纳米ＺｎＯ／壳聚糖复合膜的制备及其对甲基橙的吸附ｆＪ】．宜宾学院学报，２０１６，１６（１２）：１０３—１０７． ＺＨＡＮＧ ＸＨ．ＬＯ ＬＣ．ＹＵ ＪＫ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｄｉｉｆｅｄ Ｎａｎｏ—ＺｎＯ／Ｃｈｉｔｏｓａｎ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｍｅｍｂｒａｎｅ ａｎｄ Ｉｔｓ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｅｔｈｙｌ Ｏｒａｎｇｅ ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｙｉｂｉｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１６，１６（１２）：１０３—１０７． Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｎａｎｏ’。ＺｎＯ／Ｃｈｉｔｏｓａｎ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｍｅｍｂｒａｎｅ ａｎｄ Ｉｔｓ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｍｅｔｈｙｌ Ｏｒａｎｇｅ ＺＨＡＮＧ Ｘｉａｈｏｎｇ，Ｌ０ Ｌｉａｎｃｈｕａｎ，ＹＵ Ｊｉｎｋｕｎ （Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｌｏｎｇｙａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌｏｎｇｙａｎ，Ｆｕｉｆａｎ ３６４０１２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｕｓｉｎｇ ｚｉｎｃ ｎｉｔｒａｔｅ ａｎｄ ａｍｍｏｎｉａ ａｓ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｎａｎｏ ｚｉｎｃｏｘｉｄｅ ｐｏｗｄｅｒ ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ｈｏｍｏｇｅｎｅｏｕｓ ｐｒｅｃｉｐｉ— ｔａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ．Ｎａｎｏ—ＺｎＯ／ｃｈｉｔｏｓａｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｍｅｍｂｒａｎｅ（ＺｎＯ—ＣＴＦ）ｗａｓ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｂｙ ａｄｄｉｎｇ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｎａｎｏ－ＺｎＯ ｍｏｄｉ－ ｆｉｅｄ ｂｙ ｔｅｔｒａｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ ｉｎ １％ｃｈｉｔｏｓａｎ ｓｏｌｕｔｉｏｎ．ＸＲＤ．ＳＥＭ．ＦＴ—ＩＲ ａｎｄ ＴＧ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗ ｔｈａｔ ＺｎＯ ｉｓ ｈｅｘａｇｏｎａｌ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｗｉｔｈ ａｎ ａｖｅｒａｇｅ ｐａｒｔｉｃｌｅ ｓｉｚｅ ｏｆ ３４ ｎｍ ａｎｄ ｌａｒｇｅ ｓｕｒｆａｃｅ ａｒｅａ；ｔｈｅ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ＺｎＯ ｗｉｔｈ ｇｏｏｄ ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙ ｈａｓ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｈｅｘａｇｏｎａｌ ｃｒｙｓｔａｌ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｂｕｔ ｔｈｅ ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ ｐｅａｋ ｂｅｃｏｍｅｓ ｎａｒｒｏｗ ａｎｄ ｄｉｆｆｒａｃ－ ｔｉｏｎ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｂｅｃｏｍｅｓ ｓｔｒｏｎｇ．Ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ａｄｄｉｎｇ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｍｏｄｉｉｅｄ ｎａｎｏ－ＺｎＯ ｉｓ ０．ｆ１５ ｇ ｗｉｔｈ ｇｏｏｄ ｆｉｌｍ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ａｎｄ ９０．９％ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ．Ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｈｉｔｏｓａｎ ｍｅｍｂｒａｎｅ（ＣＴＦ），ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ＺｎＯ—ＣＴＦ ｉｓ ｓｔｒｏｎｇｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ＣＴＦ，ｔｈｅ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｒａｔｅ ｉｓ ３ ｔｉｍｅｓ ｏｆ ＣＴＦ．ＺｎＯ ａｎｄ ｃｈｉｔｏｓａｎ ｈａｖｅ ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ＺｎＯ—ＣＴＦ ａｄ— ｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌ ｏｒａｎｇｅ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｎａｎｏ——ＺｎＯ；ｃｈｉｔｏｓａｎ；ｎａｎｏ——ＺｎＯ／ｃｈｉｔｏｓａｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ ｍｅｍｂｒａｎｅ；ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ；ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ 壳聚糖是一种从虾、蟹和昆虫壳骨架中提取的 米ＺｎＯ也有光催化的作用ｐ一，但是粉体材料较难回 碱性多糖，可再生的天然高分子材料．壳聚糖结构 收，易造成二次污染．将具有光催化活性的纳米ＺｎＯ 中的氨基和羟基使其具有比较高的反应活性，对重 与吸附容量大的壳聚糖复合制成膜，可以有效地利 金属离子、染料等的去除率高，而且无毒、易降解，在 用两者的优点，提高吸附性能，且膜易回收，不会造 化工、医药、食品、发酵、污水处理领域得到广泛应 成二次污染．本文利用经四甲氧基硅烷改性的纳米 用ｕ～１．光催化氧化作为一项环境友好技术，在水处理 氧化锌和壳聚糖制备改性纳米氧化锌／壳聚糖复合 方面表现出很大的优势 ～，得到人们的广泛关注，纳 膜，并测试复合膜对甲基橙的吸附效果，结果表明改 收稿日期：２０１６—０９—１６ 修回：２０１６—０９—２３ 基金项目：龙岩市科技局重点计划项目（２０１５ＬＹ２５） 第一作者：张夏红（１９７１一），女，副教授，硕士，研究方向为天然高分子、分析化学 网络出版时间：２０１６－０９—２３ ２２：００ 网络出版地址：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｃｎｋｉ．ｎｅｔ／ｋｃｍｓ／ｄｅｔａｉｌ／５１．１６３０．Ｚ．２０１６０９２３．２２００．００２．ｈｔｍｌ 宜宾学院学报 第１６誊 性纳米氧化锌成功负载：ｆ复合膜，且复合膜吸附效 ＿果明 大于纯壳聚糖膜的吸附效果，利 价值高． ＳＥＭ：ｓ一３４００Ⅱ电子．Ｈ捕 微镜对改性前Ｚｎ（Ｊ 和改性后ＺｎＯ进行检测． 红外光潜：ＫＢｒ｝ 片，扫描波长为４５０～４５００ ｎｌｌ１． ＴＧ：准确称取样品１０ ｍｇ，采川ＮＥ Ｉ＇ＺＳ（＇Ｈ Ａ ４４９Ｆ３ ＳＴＡ４４９￣ ３Ａ一０７１７一Ｍ分析仪测定，升温速度 ｌ５￣Ｃ／ｍｉｎ，通入Ｎ！后温度从５０ Ｊ】Ｉ１热至８００ ，流量 为２０ ｍＬ／ｍｉｎ． １．２．５吸附实验 １ 实验部分 １．１主要仪器和试剂 仪器：ＤＸ一２７００型ｘ射线衍射仪（丹东方圆仪 器有限公司）．Ｓ一３４００Ⅱ电子扫描 微镜（日本日立 公司），ＳＴＡ ４４９Ｆ３热重分析仪（德同耐驰仪器制造 有限公司），ｊｓ１０型傅里叶红外光谱仪（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈ— 一『伴确称取一定质量的复合膜置于烧杯叶１，加入 定量的甲基橙溶液，于窄温下以一定搅拌速度吸 附一一定时问，取上层清液，测定溶液 ４６３ Ｉｌｎｌ（ｑ Ｊ基 橙溶液的最大吸收峰）的吸光度Ａ，…基橙吸附牢 汁算公式为： ｅｒ）；Ｕ一１９０ｌ双光束紫外可见光光度计（北京普析通 用仪器有限公司）． 试剂：壳聚糖（脱乙酰度＞９０．０％，分析纯），四 甲氧基硅烷（分析纯）．六水合硝酸锌（分析纯），其余 试剂均为分析纯． １．２实验方法 １．２．１ 纳米氧化锌的制备 Ｑ＝（Ａ【ｌ—Ａ）／Ａ ，＞ １（）（）％ 式巾Ｑ表示吸附率（％１，Ａ 为吸附前ｒＰ錾橙溶液的 吸光度， 为吸附后甲基橙溶液的吸光度． 称取２９．７４９ ｇ六水合硝酸锌溶于１ ０００ ｍ１ 蒸馏 水中，加入２０ ｍＬ聚乙二醇，于６０ 搅拌均匀后逐滴 ２结果 讨论 缓慢的加入氨水，至溶液ｐＨ＝８．升温至８（）℃搅拌 ２．１ 纳米氧化锌的改性 ２ Ｉ１，经离心、洗涤、抽滤后，１００ ｏＣ干燥８ ｌ 得白色粉 由于受纳米氧化锌小身的 寸效应、表 效应 末，在马弗炉巾４５０ 烧制２ ｈ得纳米氧化锌 ． １．２．２改性纳米氧化锌 等 素的影响，纳米氧化锌与壳聚糖 接结合成复 合膜具有一定的困难，ｉ 且影响实际的功效， 此需 Ｚｎ（）的ＸＲＤ和ＳＥＭ如图１和 ２所示． １７０００ １６０００ １５０００ 将５ ｇ纳米氧化锌溶于５０ ｍＬ无水乙醇叶ｌ，加入 要对纳米氧化锌进行表面改性处理．改性前后纳米 ３ ｍＬ的四甲氧基硅烷，４０ｃ【＝搅拌５ ｈ后经洗涤、抽滤， ｌ００ １ 燥８ １１得改性纳米氧化锌”１－１ ２１． １－２＿３ 纳米氧化锌／壳聚糖复合膜的制备 】％壳聚糖溶液：称取３ ｇ壳聚糖粉未，放入３００ ｍＬ １％冰醋酸溶液中，６０ 恒温搅拌３ Ｉ１．至壳聚糖 完全溶解． ∽１４０００ １３０００ １２０００ １１０００ 占１００００ ＞、９０００ ８０００ 壳聚糖膜（ＣＴＦ）：准确量取４０ ｍＬ壳聚糖溶液 ｒ｝１加入１ ｍＩ 甘油．混合均匀后倒入１００ ｔｉｌｌｎ培养皿 ｆｆ１，ｌ＇ｌ然十燥成膜．用０．Ｊ％ＮａＯＨ溶液浸泡１ ｈ将膜 脱 ． 尝７０００ —６０００ 改性纳米氧化锌／壳聚糖复合膜（ＺｎＯ—ＣＴＦ）：称 取一定量的改性纳米氧化锌于１０ ｍＬ蒸馏水中搅拌 均匀后，缓慢加入与甘油混合均匀的４０ ｍＬ壳聚糖 溶液，搅拌至纳米氧化锌完伞溶解后继续搅拌２ ｈ， 将混合液倒人ｌＯ０ ｉｌｌｎｌ培养皿中，自然干燥成膜．用 ０．１％ＮａＯＨ溶液浸泡１ ｈ将膜脱ｍ． １．２－４检测表征 Ｉ冬ｌ １ 改 后铽化锌的ＸＲＩ）Ｉ冬Ｉ谱 ＸＲＤ：步进扫描，使用ｃｕ靶，测试角度为ｌ０。～ ８（）。，管电压为３０ ｋＶ，管电流２５ ｎｌＡ，扫描速度为 （）．０３ ｏ ． Ｉ ２改性前纳水钒化钟（ ）ｆＩＩ改卅！ 纳水 化ｆｆ－（￣ｉ）ＳＥＭ Ｉｔ＇ｌ 第１２期 张夏红，吕连川，余进坤：改性纳米 ０／壳聚糖复合膜的制备及其对甲基橙的吸附 １０ ｇ至 由网１可知，改性和未改性纳米氧化锌的ＸＲＤ 膜，结果如表１所示．在氧化锌添加量为０．ｆ汀射图谱巾，在２０角为３１．８３９ ８。、３４．５３９ ８。、 ３６．３３９ ８。、４７．６１９ ８。、５６．６７９ ８。、６２．９７９ ８。、６８．０１９ ７。 ０．１８ ｇ时，混合后溶液透明，经干燥后可制得透明复 合膜如图３ｂ所示，而在氧化锌添加量为０．１９ ｇ时，混 处均出现了衍射峰，经与标准卡片ＪＣＰＤＳ ７２２３９对 合后溶液带有白色针状物，经干燥后为针状固体，当 照，均为六方晶体结构，说明氧化锌经过四甲氧基硅 氧化锌含量大于０．１９ ｇ时，得到白色凝胶状物质，经 烷偶联剂表面修饰后未改变纳米ＺｎＯ晶型．但是改 干燥后为白色固体，如图３ａ所示．由此可知氧化锌 性后ＺｎＯ的衍射峰发生了一定的变化，其衍射峰变 的添加量不能超过０．１８ ｇ，否则无法成膜．窄．衍射强度增强，说明四甲氧基硅烷与ＺｎＯ粒子之 间产生了键合作用，且纳米颗粒团聚尺度减小．由 网２可知，纳米氧化锌表面积明显增大，利用谢乐公 式一ＸＲＤ品粒计算便捷软件求得粒度为３４ ｎｍ，达到 纳米级别． ２．２氧化镩赁聚糖复合膜的制备 ２．２．１ 不同ＺｎＯ含量的复合膜制备 在壳聚糖溶液中加入不同含量的ＺｎＯ制取复合 表Ｉ 不 ＺｎＯ含 的复合膜制备 同３白色凝胶（ａ）和复合膜（ｂ） ２．２．２不同氧化锌含量复合膜的吸附 吸附实验方法，间隔一段ａＣｆ￣ｑ再测试吸光度的变化， 分别称取氧化锌含量不同的复合膜０．１０ ｇ，按照 吸附率计算结果列于表２ 橙的吸附效果（吸附率，％） 农２小同ＺｎＯ含 的复合膜对１０ ｍｇ／Ｌ 从表２可以看出，随着吸附时间的延长，对甲基 ２．２．３ 氧化锌／壳聚糖复合膜和壳聚糖膜的吸附性 橙的吸附率在逐渐升高，５０ ｍｉｎ后基本吸附率变化 不大．当ＺｎＯ含量逐渐增加时，吸附率随着变大，但 当ＺｎＯ含量达到０．１５０ ｇ和０．１６０ ｇ时，吸附６０ ｍｉｎ时 能对比 分别取０．１０ ｇ的纯壳聚糖膜和复合膜对１０ ｍｇ／Ｌ 甲基橙溶液进行吸附试验，结果如图４所示．由图４ 吸附率可达到９０．９％和９０．７％，相差不大，而ＺｎＯ含 可见６０ ｍｉｎ后，纯壳聚糖膜吸附率为３１％，复合膜吸 量为０．１７０ ｇ时，吸附率开始下降．因此，ＺｎＯ的最佳 附率为９ｌ％，可见复合膜的吸附效果比壳聚糖膜的 添加量为０．１ ５０ ｇ，与壳聚糖成膜性最好且吸附率高． 吸附效果明显 １，可达到３倍． 宜宾学院学报 第１６卷 ∞∞｛时间／ｍｉｎ 图４纯壳聚糖和复合膜对甲基橙的吸附 ２．３复合膜的表征 ２．３．１红外分析 图５是壳聚糖膜、吸附前复合膜、吸附后复合膜 的红外谱图．由图５可知，壳聚糖的特征吸收峰主要 有３４５２ ｃｍ （一ＮＨ 伸展），２９２２ ｃｍ （一ＣＨ 伸缩）， １６４１ ａｍ 和１３８４ ａｍ 两个酰胺峰，以及１０８７ ｃｍ 羟 基峰．氧化锌／壳聚糖复合膜的图谱中增加一个４３２ ａｍ 的小峰，此峰对应于ＺｎＯ的特征吸收峰［１５－１６ ， １６４１ ｃｍ 的酰胺峰发生蓝移到了１５６０ ｃｍ～，１０８７ ｃｍ 的羟基峰变大了，表明纳米氧化锌和壳聚糖混 合成膜，制得的膜为纳米氧化锌／壳聚糖复合膜．吸 附过甲基橙相对于未吸附过甲基橙的纳米氧化锌／ 壳聚糖复合膜，１５６０ ａｍ 这个酰胺的峰发生红移出 现在了１６４０ ａｍ～，１０７５ ａｍ 的羟基峰变小了，甚至比 纯壳聚糖膜的峰都小，在吸附过甲基橙之后，在４３２ ｃｍ 处峰变弱至消失，说明ＺｎＯ介入壳聚糖的几个 位点在吸附甲基橙后又有变化，意味着ＺｎＯ在吸附 甲基橙的过程中有一定作用． 图５壳聚糖膜、吸附前复合膜、吸附后复合膜红外谱图 ２－３．２ ＴＧ分析 图６是吸附前后氧化锌／壳聚糖的ＴＧ分析曲 线．从图６可看出，未吸附甲基橙前复合膜的热分解 过程包括两个阶段，第一阶段从２０℃到１３５ ｃＣ，失重 ２１％，第二阶段从２６６ ｏＣ到４７６℃，失重２４％．吸附过 甲基橙的复合膜热分解也包括两个阶段：第一阶段 从２Ｏ ｃｃ到２４０。Ｃ，失重２８％；第二阶段从２６６ 到 ４７６ ｏＣ，失重２５％．两者的第一阶段失重主要由于水 分和醋酸溶剂的挥发；在第二阶段，吸附前的ＺｎＯ— ＣＴＦ失重率小于吸附后的，这是由于吸附了甲基橙 的原因． 温度／￣Ｃ 图６吸附前和吸附后氧化锌，壳聚糖的ＴＧ分析曲线 ３结论 （１）用六水合硝酸锌、氨水为主要原料，聚乙二 醇为分散剂，采用液相法中的均匀沉淀法所制备的 氧化锌，结晶效果好，平均粒度为３４ ｎｍ，表面积大， 达到纳米级别． （２）经四甲氧基硅烷改性过的纳米氧化锌被四 甲氧基硅烷所包裹，而且氧化锌的衍射峰变宽，衍射 强度变强，分散性良好． （３）改性后的ＺｎＯ加人量为０．１５ ｇ时，成膜性能 与吸附甲基橙的效果均表现良好．氧化锌／壳聚糖复 合膜对甲基橙的吸附效果比壳聚糖对甲基橙的吸附 效果明显． 参考文献： 【１】ＤＡＳＨ Ｍ，ＣＨＩＥＬＬＩＮ１ Ｅ ＯＴＹＥＮＢＲＩＴＥ Ｒ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｔｏｓａｎ— Ａ ｖｅｒｓａｔｉｌｅ ｓｅｍｉ—ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｐｏｌｙｍｅｒ ｉｎ ｂｉｏｍｅｄｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ［Ｊ］＿Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１１，３６（８）：９８１—１０１４．ｄｏｉ： １０．１０１６０．ｐｒｏｇｐｏｌｙｍｓｃｉ．２０１ １．０２．００１． ［２］ＭＯＵＲＹＡ Ｖ Ｋ，ＩＮＡＭＤＡＲ Ｎ Ｎ．Ｃｈｉｔｏｓａｎ—ｍｏｄｉｉｆｃａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ：ｏｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ ｇａｌｏｒｅ［Ｊ］．Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｏｌｍｙｅｒｓ，２００８，６８（６）：１０１３—１０５１．ｄｏｉ：１０．１０１６６．ｒｅａｃｔｆｕｎｃｔ— ｐｏｌｙｍ．２００８．０３．００２． 【３】ＲＩＶＡ Ｒ，ＲＡＧＥＬＬＥ Ｈ，ＤＥＳ ＲＩＥＵＸ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｔｏｓａｎ ａｎｄ ｃｈｉｔｏ一 第ｌ２期 张夏红，吕连川，余进坤：改性纳米ｚｎ０／壳聚糖复合膜的制备及其对甲基橙的吸附 １０７ Ａｄｖ ｓａｎ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｉｎ ｄｒｕｇ ｄｅｌｉｖｅｒｙ ａｎｄ ｔｉｓｓｕｅ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ［Ｊ］ Ｐｏｌｙｍ Ｓｃｉ，２０１１，２４４：１９—４４．ｄｏｉ：１０．１００７／１２２０１ｌ１３７． ＿一［９１汤皎宁，龚晓钟，李均钦．均匀沉淀法制备纳米氧化锌的研 究［Ｊ】．无机材料学报，２００６，２ｌ（１）：６５－６９． 【１０】王久亮．纳米级氧化锌制备技术研究进展［Ｊ］．硝酸盐通报， 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Ｚ，ＤＯＢＲＥＴＳＯＶ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｒｅｍｏｖａｌ ａｎｄ ｒｅｇｒｏｗｔｈ ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎ ｏｆ ｍｉｅｒｏａｌｇａｅ ｕｓｉｎｇ ｖｉｓｉｂｌｅ ｌｉｇｈｔ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌ— ｏｆ ａｎ ａｚｏ ｄｙｅＭ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌ— ｅｃｕｌｅｓ ２０１５（７２）：９００—９１０．ｄｏｉ：１０．１０１６０．ｉｊｂｉｏｍａｃ．２０１４．０９．０３８． ｆ１６】何勇宁，沈孝良，马礼敦．纳米氧化锌的合成与表征［Ｊ１．应用 化学，１９９６，１３（４）：９２—９４． ｙｓｉｓ ｗｉｔｈ ＺｎＯ ｎａｎｏｒｏｄｓ：Ａ ｇｒｅｅｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ［Ｊ］．Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ．２０１６（１６２）：６１—６７．ｄｏｉ：１０．１Ｏ１６／ｊ．ｓｅｐ— ｐｕｒ．２０１６．０２．００７． 【编校：王露】 （上接第９２页） 的偏轴圆筒在空间任一点的电场『Ｊ１．大学物理，２０１３，３２（１）： ３８—４１． 遍分布并进行了讨论，方法简单、明了，易于理解． 参考文献： 【１１贾秀敏．均匀带电圆环片的空间静电场分布ｌＪＩ．物理与工 程，２０１４，２４（２）：５４－５６． ［９］任刚德，董超铀．带电导体椭球的静电场【ＪＪ．大学物理， ２０１４．３３（３）：１１—１３． ［１０】郑洁梅，陈钢，周凌燕．用长旋转椭球坐标表示有限长带电 直线的空间电势［Ｊ１．物理与工程，２０１３，２３（６）：６０—６２． ［２】张之翔．均匀带电圆环的电场强度［Ｊ】．大学物理，２０１２，３１ （５１：１４—１６． ［１ １］袁庆新，杜银霄，曾凡光．任意三角形线电荷的电场分布ｆＪ］． 大学物理，２０１３，３２（８）：２９—３２． ［１２】姚晓玲，谭德宏，朱霞，等．用高斯定理推导共线电荷系的电 场线方程『Ｊ］．物理与工程，２０１３，２３（４）：１—４． ［３】尹妍妍，梁志强，刘进庆，等．均匀带电细圆环电场的计算机 模拟Ⅱ】．物理与工程，２０１２，２２（４）：３３－３６． 【４】莫子杰，陈浩．关于二维空间中均匀带电圆面的电势【Ｊ】．大 学物理，２０１５，３４（５）：２３—２６． 【５】蔡莉莉，张晓燕．关于均匀带电球面上电场强度的求解［Ｊ】． 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